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上海浦江阻燃膠檢測(cè)、阻燃等級(jí)檢測(cè)

  聚合物的燃燒,是一個(gè)非常激烈復(fù)雜的熱氧化反應(yīng),具有冒發(fā)濃煙或熾烈火焰的特征。燃燒的一般過(guò)程是在外界熱源的不斷加熱下,聚合物先與空氣中的氧發(fā)生自由基鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng),產(chǎn)生揮發(fā)性可燃物,該物達(dá)到一定濃度和溫度時(shí)就會(huì)著火燃燒起來(lái),燃燒所放出的一部分熱量供給正在降解的聚合物,進(jìn)一步加劇其降解,產(chǎn)生更多的可燃性氣體,火焰在很短的時(shí)間內(nèi)就會(huì)迅速蔓延而造成一場(chǎng)大火。

    阻燃劑是能夠阻止塑料引燃或抑制火焰?zhèn)鞑サ闹鷦8鶕?jù)其使用方法可分為添加型和反應(yīng)型兩類(lèi)。按照化學(xué)結(jié)構(gòu),阻燃劑又可分為無(wú)機(jī)和有機(jī)兩類(lèi)。各類(lèi)阻燃劑的阻燃機(jī)理,對(duì)于如今的阻燃工程師們可以說(shuō)是必備和必背的。今天,我們就來(lái)為大家總結(jié)介紹下幾種常見(jiàn)典型阻燃劑的阻燃機(jī)理。

幾種典型阻燃劑的阻燃機(jī)理有機(jī)硅阻燃劑阻燃機(jī)理

將硅酮化合物作為阻燃劑的研究始于20世紀(jì)80年代初期。1981年,Kamber等,發(fā)表關(guān)于聚碳酸酯與聚甲基硅氧烷共混,可使阻燃性能提高的研究報(bào)告。雖然有機(jī)硅阻燃劑的研究開(kāi)發(fā)落后于鹵系及磷系阻燃劑,但是,有機(jī)硅阻燃劑作為一類(lèi)新型的無(wú)鹵阻燃劑,以其優(yōu)異的阻燃性、成型加工性和環(huán)境友好而獨(dú)具風(fēng)采。有機(jī)硅阻燃劑有硅油、硅樹(shù)脂、帶功能團(tuán)的聚硅氧烷、聚碳酸酯一硅氧烷共聚物丙烯酸酯一硅氧烷復(fù)合材料以及硅凝膠等。以硅酮化合物阻燃的高分子材料,硅酮阻燃劑多半會(huì)遷移到材料的表面,形成表面為硅酮富集層的高分子梯度材料。

一旦燃燒時(shí),就會(huì)生成硅酮特有的、含有一Si-O鍵和一Si-C-鍵的無(wú)機(jī)隔熱絕緣保護(hù)層,既阻止了燃燒生成的分解成物外逸,又抑制了高分子材料的熱分解,達(dá)到了高阻燃化、低發(fā)煙量、低有害性的目的。目前開(kāi)發(fā)應(yīng)用的有機(jī)硅阻燃劑有美國(guó)DowCorning公司開(kāi)發(fā)并商品化的“D.C.RM”系列阻燃劑,日本NEC與GE東芝有機(jī)硅公司共同研究開(kāi)發(fā)的硅酮阻燃劑“XC-99-B6645",還有美國(guó)GE公司開(kāi)發(fā)的SFR104有機(jī)硅樹(shù)脂等。

鹵系阻燃劑阻燃機(jī)理

鹵系阻燃劑包括溴系和氯系阻燃劑。鹵系阻燃劑是目前上產(chǎn)量大的有機(jī)阻燃劑之一。在鹵系阻燃劑中大部分是溴系阻燃劑。工業(yè)生產(chǎn)的溴系阻燃劑可分為添加型、反應(yīng)型及高聚物型三大類(lèi),而且品種繁多。國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上現(xiàn)有20種以上的添加型溴系阻燃劑,10種以上的高分子型溴系阻燃劑,20種以上的反應(yīng)型溴系阻燃劑。添加型的阻燃劑主要有十溴二苯醚(DBDPO),四溴雙酚A,雙(2,3一二烷丙基)醚(TBAB),八溴二苯醚(OBDPO)等;反應(yīng)型阻燃劑主要有四溴雙酚A (TBBPA), 2, 4, 6-三溴苯酚等;高分子型阻燃劑主要有溴化聚苯乙烯、溴化環(huán)氧、四溴雙酚A碳酸酯齊聚物等。

溴系阻燃劑之所以受到青睞,其主要原因是它的阻燃效率高,而且價(jià)格適中。由于C-Br鍵的鍵能較低,大部分溴系阻燃劑的分解溫度在200℃~300℃,此溫度范圍正好也是常用聚合物的分解溫度范圍。所以在高聚物分解時(shí),溴系阻燃劑也開(kāi)始分解,并能捕捉高分子材料分解時(shí)的自由基,從而延緩或抑制然燒鏈的反應(yīng),同時(shí)釋放出的HBr本身是一種難燃?xì)怏w,可以覆蓋在材料的表面,起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。這類(lèi)阻燃劑無(wú)不例外的與銻系(三氧化二銻或五氧化二銻)復(fù)配使用,通過(guò)協(xié)同效應(yīng)使阻燃效果得到明顯提高。

鹵系阻燃劑主要在氣相中發(fā)揮阻燃作用。因?yàn)辂u化物分解產(chǎn)生的鹵化氫氣體,是不燃性氣體,有稀釋效應(yīng)。它的比重較大,形成一層氣膜,覆蓋在高分子材料固相表面,可隔絕空氣和熱,起覆蓋效應(yīng)。更為重要的是,鹵化氫能抑制高分子材料燃燒的連鎖反應(yīng),起清除自由基的作用。

高分子材料中加入的含溴阻燃劑,遇火受熱發(fā)生分解反應(yīng),生成自由基Br·,它又與高分子材料反應(yīng)生成溴化氫,溴化氫與活性很強(qiáng)的OH·自由基反應(yīng),一方面使得Br再生,一方面使得OH·自由基的濃度減少,使燃燒的連鎖反應(yīng)受到抑制,燃燒速度減慢,直至熄滅。

但是當(dāng)發(fā)生火災(zāi)時(shí),由于這些材料的分解和燃燒產(chǎn)生大量的煙塵和有毒腐蝕性氣體造成“二次災(zāi)害”,且燃燒產(chǎn)物(鹵化物)具有很長(zhǎng)的大氣壽命,一旦進(jìn)入大氣很難去除,嚴(yán)重地污染了大氣環(huán)境,破壞臭氧層。另外,多溴二苯醚阻燃的高分子材料的燃燒及裂解產(chǎn)物中含有有毒的多溴代二苯并二惡烷(PBDD)及多溴代二苯并呋喃(PBDF)。1994年9月,美國(guó)環(huán)境保護(hù)局評(píng)價(jià)證明了這些物質(zhì)對(duì)人和動(dòng)物是致毒物質(zhì)。

 

 

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